第四百五十七章 遇事不决，量子化学！（3/3）
均场）近似并不等于电子之间的相互作用被忽略，而是说电子之间的相互作用以平均场的形式被考虑了，也就是二体算符通过与单粒子密度矩阵 trace被转化成了单体算符。”
“但平均场近似并不等于没有关联，Hartree-Fock由于波函数被反对称化（Slater行列式），所以自旋相同的电子之间其实是有关联的，这叫费米关联。”
“所以，平均场近似真正缺失的关联效应是所谓库伦关联。”
“如果说要计算这种广联，得从波函数的具体形式说起。平均场近似Hartree-Fock用的近似波函数叫 Slater行列式，是单电子波函数的乘积然后反对称化且满足 Pauli不相容。”
思索着，徐川不由自主的重新拾起了桌上的签字笔，在稿纸上写道：
【|Ψ>=c0|Φ>+∑i，aCai>+∑ij，abCab/ij>+···（eqn 1）】
从基态构型出发，单电子波函数|Φ?|\Phi\rangle|\Phi\rangle是多体波函数|Ψ?|\Psi\rangle|\Psi\rangle的一个好的近似，说明库伦关联很小。
而在弱关联的体系里，平均场近似就能定性描述好体系的很多性质，只是定量上有一些不足，这些定量上的不足就是来源于那些占比很小的激发构型的贡献。
也就是说，它是可以进行推广的！
或许，从量子化学领域出发，还真有可能找到一条通向多轨道强关联体系中关联效应的数学路。
盯着稿纸上的数据，徐川眼神中闪烁着一丝兴奋的神色。
他或许找到一个突破口了。
只不过这个口能让他走多远，暂时还不知道。
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大国院士三月天
